Дальше, после входа в скайп неплохо бы знали логины тех людей кому вы собираетесь звонить.
Если вам это неизвестно, то в поиске скайпа набираете имя и фамилию человека, которому вы хотите позвонить. Далее вываливается список людей имеющих схожие имена и фамилия.
И вы начинаете искать этого человека. Можно сузить поиск, если этот упомянул город.
Нашли и кликаете по иконке этого человека, занося в список своих контактов.
Но это не значит, что вы сразу будите с ним разговаривать. Вы сначала пошлете ему приглашение, что он добавил вас в его контакты.
Только после этого вы сможете нажать на кнопку видеозвонок, дождаться ответа и поговорить с человеком на другом конце (скажем по старому) проводе.