Не только можно но и работает. В Windows 8,8.1 есть в Метро приложениях "плиточный" Skype. Который можно наглухо привязать к аккаунту Life M$ @outlook.com и если организован автологон в учетку M$, щелкнуть по плитке (автоматом не запускается со стартом ОС). И у меня установлен скайп десктопный (в автозагрузке).
В 7ке предстоит небольшой "закат солнца в ручную".
От установленного Skype выносим на рабочий стол два ярлыка от Скайп. "Обзываем" как угодно (Работа, Свои, 1, №2...).
1.Щёлкаем ПКМ по первому и входим в "Свойства" ярлыка. C:\Program Files\Skype\Phone\Skype.exe» /primary /username:ВашеИмяSkуре /password:ВашПароль
Решаем вопрос с паролями и именем.
2.Для второго так же в свойства только примари меняем на секондари и так же запароливаемся..
C:\Program Files\Skype\Phone\Skype.exe» /secondary /username:ВашеИмяSkуре /password:ВашПароль
Это я пишу как делала я. С первым пунктом можно вообще не заморачиваться и оставить его в покое.
Если вам нужно больше.. Ищем и используем стороннее ПО.